Родился 8 марта 1912 года в деревне Хитрята (ныне не существует, находилась на территории Котельнического района Кировской области). Окончил 10 классов. В 17 лет уехал по разнарядке на учёбу в школу фабрично-заводского ученичества в город Березники (Пермская область). С 1929 года работал чернорабочим на калийном руднике. В 1932 году перешёл аппаратчиком в цех синтеза аммиака на Азотнотуковый завод (БХК), окончил 2 курса химического рабфака. С 10 августа 1934 года в рядах Красной Армии, призван Березниковским ГВК. В 1937 году окончил Оренбургскую военную авиационную школу лётчиков. Службу проходил на Дальнем Востоке в 1-й Краснознамённой авиационной эскадрилье (КИАЭ). С июля 1938 года - старший лётчик, а с февраля 1940 года - командир звена 29-го ИАП. Накануне войны полк, в котором служил лейтенант В. А. Хитрин, следовал к новому месту назначения - к западной границе. В дороге получили известие о начале войны.

С 12 июля 1941 года лейтенант В. А. Хитрин в действующей армии. Воевал в составе 29-го ИАП (31-я САД). Уже после первых вылетов, был представлен к награждению орденом Красного Знамени. Сражался на Северо-Западном и Западном фронтах. Летал на И-153.

За 4 месяца войны командир звена 29-го истребительного авиационного полка (31-я смешанная авиационная дивизия) старший лейтенант В. А. Хитрин совершил 173 боевых вылета на разведку и штурмовку оборонительных рубежей, скоплений живой силы и техники противника. В 10 воздушных боях сбил лично 1 и в составе группы 5 самолётов противника (в наградном листе говорится о 7 победах, без разделения на личные и групповые). За эти подвиги был представлен к высшей награде страны.

18 октября 1941 года погиб в авиационной катастрофе у деревни Дмитрово (Завидовский район Московской области): возвращаясь с боевого задания на бреющем полёте правой плоскостью самолёта ударился о тригонометрическую вышку. Похоронен в братской могиле в деревне Отроковичи (Конаковский район Тверской области). Всего совершил 243 боевых вылета (в том числе: 107 - на разведку и 46 - на штурмовку) и провёл 24 воздушных боя, число побед не изменилось. Указом Президиума Верховного Совета СССР от 22 октября 1941 года удостоен звания Героя Советского Союза.

Имя Героя носит Макарьевская средняя школа. На здании сельсовета установлена мемориальная доска.

Награждён орденом Ленина (22.10.1941); медалью "За оборону Москвы" (19.06.1944, посмертно).