Родился 12 апреля 1915 года в деревне Печерники (ныне Зарайский район Московской области). Окончил 7 классов местной школы. С 1926 года жил в Москве. Окончил школу фабрично-заводского ученичества (ФЗУ). Работал слесарем на механическом заводе. С 5 августа 1936 года в рядах Военно-Морского Флота. В декабре 1939 года окончил Ейское военное авиационное училище морских лётчиков и был направлен в состав ВВС Черноморского Флота. В звании младшего лейтенанта служил младшим лётчиком в 8-го ИАП, а с марта 1940 года - 32-м ИАП. С июня 1941 года работал пилотом-инструктором 3-го СУРАП.

С сентября 1941 года лейтенант В. И. Хряев на фронтах Великой Отечественной войны в должности пилота 101-й ОИАЭ ВВС ЧФ, летал на И-16. С октября 1941 года - командир звена. С января 1942 года - заместитель командира эскадрильи 11-го ШАП. С мая 1942 года - заместитель комадира эскадрильи 9-го ИАП ВВС ЧФ. Летал на И-16 и Як-1. 4 июня 1942 года был ранен в воздушном бою, после лечения вернулся к боевой работе. Участник обороны Одессы, Севастополя, Новороссийска, Кавказа.

К 5 июня 1942 года заместитель командира 3-й эскадрильи 9-го истребительного авиационного полка (62-я истребительная авиационная бригада, ВВС Черноморского флота) старший лейтенант В. И. Хряев совершил 201 боевой вылет, провёл 56 воздушных боёв, сбил 8 самолётов противника лично и 7 в составе группы (в наградном листе говорится о 10 победах). С июля 1942 года - командир эскадрильи. Указом Президиума Верховного Совета СССР от 23 октября 1942 года удостоен звания Героя Советского Союза с вручением ордена Ленина и медали "Золотая Звезда" (№ 761).

16 июля 1943 года командир 3-й эскадрильи 9-го истребительного авиационного полка (11-я штурмовая авиационная дивизия, ВВС Черноморского флота) капитан В. И. Хряев в составе группы из 10 Як-1 вылетел на прикрытие штурмовиков Ил-2, которые должны были нанести удар по немецкому конвою. Во время атаки на корабли, В. И. Хряев был атакован парой Ме-109, которые прикрывали конвой. Атаку он отразил, но группа непосредственного прикрытия "Илов" потеряла его и пошла на аэродром, время от времени отбиваясь от атак пары истребителей. По донесению заместителя В. И. Хряева - капитана П. С. Сычёва, который вёл оставшуюся от группы непосредственного прикрытия пятёрку "Яков", они сопровождали 3 Ил-2 до параллели Анапы, а затем их потеряли. "Мессеры" подбили Як-1 младшего лейтенанта В. Г. Павленко. Он чуть-чуть не дотянул до аэродрома, его "Як" взорвался при падении в Геленджикскую бухту. Ударная группа из 4 Як-1 также потеряла "Илы" и в бою не участвовала. На отсечение противника от "Илов" вылетели по вызову 4 "Аэрокобры" 11-го Гвардейского ИАП, но и они никого не встретили.

Судя по донесениям командира группы Ил-2 (капитана Н. И. Николаева), штурмовики на обратном пути сопровождал один В. И. Хряев. Он отчаянно защищал "Илы", отражая атаки 4 Ме-109. Когда до Геленджика оставалось всего 30 км, одинокий "Як" всё же был сбит. На поиски В. И. Хряева был выслан МБР-2, но найти лётчика не удалось. Всего он выполнил 289 боевых вылетов, провёл около 70 воздушных боёв, сбил 9 самолётов противника лично и 7 в составе группы. Четвёрка же Ил-2, которых ценой своей жизни спас В. И. Хряев, благополучно вернулись на аэродром.

Приказом Министра обороны СССР навечно зачислен в списки воинской части Военно-Воздушных Сил Черноморского флота. На родине, в Зарайском районе Московской области на здании школы, где учился Герой, установлена мемориальная доска. Имя Героя выбито на памятнике защитникам Севастополя 1941-1942 гг.

Награждён орденами: Ленина (29.01.1942, 23.10.1942), Отечественной войны 1-й степени (06.09.1943, посмертно); медалью "За оборону Севастополя" (1943).