Родился 8 января 1917 года в городе Дятьково (ныне Брянская область). Окончил 7 классов. Работал машинистом паровоза. 27 января 1938 года добровольно вступил в ряды Красной Армии, в том же году окончил Борисоглебскую военную авиационную школу лётчиков.

Участник Советско-Финляндской войны 1939-1940 гг. в составе 7-го истребительного авиационного полка (59-я истребительная авиационная бригада, ВВС 7-й армии). Летал на И-16, лично сбил 1 самолёт противника.

С 9 декабря 1941 года младший лейтенант В. И. Скрябин на фронтах Великой Отечественной войны в составе 25-го истребительного авиационного полка. Был командиром звена, летал на МиГ-3. С ноября 1942 года воевал в 131-м (40-м Гвардейском) авиационном полку, где летал на ЛаГГ-3 и Ла-5. Занимал должности командира звена и заместителя командира эскадрильи (он же штурман).

К концу февраля 1943 года заместитель командира эскадрильи 40-го Гвардейского истребительного авиационного полка (217-я истребительная авиационная дивизия, 4-я Воздушная армия, Северо-Кавказский фронт) Гвардии старший лейтенант В. И. Скрябин совершил 198 боевых вылетов, в 33 воздушных боях лично сбил 11 и в паре 2 самолёта противника. Сражался на Кавказском, Крымском, Закавказском, Северо-Кавказском фронтах. Представлен к званию Героя Советского Союза, которого удостоен Указом Президиума Верховного Совета СССР от 1 мая 1943 года.

В начале марта 1943 года приказом командира 217-й ИАД (4-я Воздушная армия, Северо-Кавказский фронт) переведён на аналогичную должность в 249-й истребительный авиационный полк, вооружённый истребителями ЛаГГ-3 (реально начал выполнять боевые вылеты в составе полка несколько раньше и последние 3 воздушных победы одержал уже в его составе). 12 апреля 1943 года погиб в воздушном бою.

Награждён орденами: Ленина (01.05.1943), Красного Знамени (19.04.1942), Красной Звезды (03.10.1942).