Родился 9 января 1920 года в деревне Княжица (Крупский район Минской области Республики Беларусь). Окончил 7 классов и школу фабрично-заводского ученичества (ФЗУ). Работал слесарем-автоматчиком вагоноремонтного пункта 6-го участка станции Витебск. Окончил аэроклуб. С 1 декабря 1938 года в рядах Красной Армии. В 1940 году окончил Одесскую военную авиационную школу лётчиков и курсы командиров звеньев. Служил в 88-м ИАП (район города Винницы), летал на И-16.

С 22 июня 1941 года младший лейтенант В. А. Князев в действующей армии: в должности командира звена 88-го ИАП (14 апреля 1944 года преобразован в 159-й Гвардейский ИАП). Утром 23 июня 1941 года первым в полку сбил вражеский самолёт. 30 августа 1941 года в районе Днепропетровска был подбит в воздушном бою, окутанный клубами чёрного дыма, перешёл в штопор. Товарищи, маневрируя на встречных курсах, прикрывали машину товарища от вражеских атак. Князев, тем временем, сумел выйти из штопора, глубоким скольжением сбил пламя и взял курс за Днепр. Там он сумел благополучно посадить повреждённую машину. Спустя несколько дней его самолёт был повреждён во время штурмовки вражеской мотоколонны. Лётчику пришлось совершить вынужденную посадку на вражеской территории. Почти 2 суток шёл он к своим, разыскал полк, который к тому времени базировался уже в Таганроге. В годы войны воевал на Юго-Западном, Южном, Закавказском, Северо-Кавказском, 4-м Украинском, 2-м Белорусском фронтах и ВВС Отдельной Приморской армии. Летал на И-16, ЛаГГ-3 и Ла-5.

К середине июня 1943 года командир эскадрильи 88-го истребительного авиационного полка полка (229-я истребительная авиационная дивизия, 4-я Воздушная армия, Северо-Кавказский фронт) старший лейтенант В. А. Князев совершил 576 боевых вылетов, в 122 воздушных боях лично сбил 13 и в группе 8 самолётов противника (в материалах наградного листа говорится о 11 личных и 9 групповых победах). Указом Президиума Верховного Совета СССР от 24 августа 1943 года удостоен звания Героя Советского Союза с вручением ордена Ленина и медали "Золотая Звезда" (№ 1146).

С ноября 1944 года служил в Управлении 163-й Гвардейского ИАП, летал на Ла-5 и Ла-7. Участвовал в воздушных боях в небе Польши и Восточной Пруссии. В конце апреля 1945 года полк перебазировался на аэродром Пазевальк, расположенный в 115 км от Берлина. Отсюда В. А. Князев и другие лётчики полка совершали последние боевые вылеты, сопровождая штурмовики в район города Штеттина (Щецын, Польша). Этим и закончились их боевые действия в Великой Отечественной войне.

К 9 мая 1945 года заместитель командира по лётной части 163-го Гвардейского истребительного авиационного полка, (229-я истребительная авиационная дивизия, 4-я Воздушная армия, 2-й Белорусский фронт) Гвардии майор В. А. Князев совершил около 900 боевых вылетов (вероятно, рекорд среди советских лётчиков-истребителей), провёл 173 воздушных боя, в которых сбил лично 18 и в составе группы 11 самолётов противника.

После окончания войны продолжал служить на различных должностях в ВВС. В 1955 году окончил Курсы усовершенствования офицерского состава (КУОС). С июня 1946 по март 1948 гг. командовал 979-м ИАП, затем - авиационной дивизией. С 4 апреля 1962 года Гвардии полковник В. А. Князев - в запасе. Жил в городе Одессе. Умер 22 июля 1968 года. Похоронен в Одессе на 2-м Христианском кладбище. Именем Героя названа улица в городе Витебске (Республика Беларусь).

Награждён орденами: Ленина (09.09.1942, 24.08.1943), Красного Знамени (05.11.1941, 29.04.1942), Александра Невского (09.10.1944), Отечественной войны 1-й степени (28.04.1944, 24.05.1945), Красной Звезды (30.12.1956, 16.10.1957); медалями, в том числе "За боевые заслуги" (20.06.1949).

Список известных воздушных побед В. А. Князева:

Д а т а	Противник	Место падения самолёта или проведения воздушного боя	Свой самолёт
23.06.1941	1  Ю-88	Жмеринка	И-16
26.07.1941	1  Хш-126  (в группе 1/3)	Володарка
28.07.1941	1  Ю-88	Теплик
13.08.1941	2  Ме-109	Яблонов - Литвинец
15.08.1941	1  ФВ-189	западнее Хоцки
19.08.1941	2  "Хе-113"  (в группе 2/3)	Баглей
03.03.1942	1  Хш-126	Каховка - Хорошее
28.03.1942	1  Ме-109  (в группе 1/5)	Осадчий
15.05.1942	1  Хш-126	Успенская
19.08.1942	2  Ме-109  (в группе 2/17)	Эльхотово
23.08.1942	2  Ме-109  (в группе 2/8)	Моздок
04.09.1942	1  Ме-109	Предмостный
	1  Ме-109	Нижний Бекович
26.05.1943	1  Ме-109	Горищный	ЛаГГ-3
27.05.1943	1  Хе-111	Благодарный
02.06.1943	1  Ме-109	юго-западнее Молдаванское
03.06.1943	1  Ю-87	Киевское
30.07.1943	1  ФВ-190	восточнее Киевское
08.08.1943	1  Ме-109  (в группе 1/6)	юго-восточнее Крымская
09.08.1943	1  Ме-109	юго-западнее Крымская
17.09.1943	1  Ме-110  (в паре)	Новороссийская бухта
03.01.1944	1  Хе-111	Катерлез
23.01.1944	1  Ю-87	Высота 164 (Крым)
26.02.1944	1  Ю-87	Катерлез
22.03.1944	1  Ю-87  (в группе 1/4)	Грязевая Пучина
Всего сбитых самолётов - 18 + 11;  боевых вылетов - около 900;  воздушных боёв - 173.

Из фотоматериалов разных лет:

Из материалов прессы военных лет: