Родился 30 сентября 1922 года в городе Курске (ныне административный центр Курской области и Курского района). В 1940 году окончил 10 классов школы и Курский аэроклуб. С 13 июня 1940 года в рядах Красной Армии (приписал себе один год, так как ещё не исполнилось 18 лет). В 1941 году окончил Чугуевскую военную авиационную школу лётчиков. Служил в строевых частях ВВС Приволжского военного округа.

С 22 июня 1941 года сержант В. И. Александрюк в действующей армии: в должности лётчика 13-й ОИАЭ ПВО (Куйбышевский район ПВО). Участвовал в воздушном прикрытии объектов города Сызрань (ныне Самарской области). С июня 1942 года - лётчик 171-го ИАП (125-я ИАД ПВО и 286-я ИАД), летал на МиГ-3. Воевал в составе Тульского района ПВО и на Брянском фронте. Участвовал в воздушном прикрытии объектов на территории Тульской области и в Воронежско-Ворошиловградской операции. С октября 1942 года - лётчик и командир звена 19-го ИАП (19 августа 1944 года преобразован в 176-й Гвардейский ИАП). Летал на Ла-5 и Ла-7 (с июня 1944 года). Воевал на Воронежском, 1-м Украинском и 1-м Белорусском фронтах. Участвовал в Острогожско-Россошанской, Воронежско-Касторненской, Харьковской, Проскуровско-Черновицкой, Люблин-Брестской, Варшавско-Познанской, Восточно-Померанской и Берлинской операциях.

К 9 мая 1945 года командир звена 176-го Гвардейского истребительного авиационного полка (16-я Воздушная армия, 1-й Белорусский фронт) Гвардии старший лейтенант В. И. Александрюк совершил около 300 боевых вылетов, провёл более 70 воздушных боёв, сбил лично 23 и в составе группы 4 самолёта противника. Указом Президиума Верховного Совета СССР от 29 июня 1945 года удостоен звания Героя Советского Союза с вручением ордена Ленина и медали "Золотая Звезда" (№ 7696).

После войны продолжал службу в 176-м Гвардейском ИАП (ВВС Московского военного округа). С февраля 1949 года служил в авиации ПВО заместителем командира эскадрильи в 177-м и 18-м Гвардейском ИАП (в Московском районе ПВО, с сентября 1950 года - на Дальнем Востоке). В конце 1950 года прибыл в Китай для участия в боевых действиях в Северной Корее против авиации США, но заболел и по состоянию здоровья был отстранён от полётов на истребителях. С декабря 1950 года - лётчик связного самолёта По-2 в составе 232-го ШАП (в Прикарпатском военном округе, Украина). Летом 1951 года полностью восстановился для лётной работы. В 1951-1953 гг. - заместитель командира аэскадрильи 192-го ИАП (в Прикарпатском военном округе, Украина). В апреле-июне 1953 гг. - командир звена 4-го Центра боевой подготовки ВВС (город Тамбов). С 17 июня 1953 года Гвардии капитан В. И. Александрюк - в запасе. Жил в городе Курске, работал начальником автовокзала. Умер 11 с ентября 1991 года, похоронен на Никитском кладбище.

В городе Курске на доме, в котором жил Герой, установлена мемориальная доска.

Награждён орденами: Ленина (29.06.1945), Красного Знамени (20.04.1943, 25.07.1944, 29.03.1945), Отечественной войны 1-й степени (11.03.1985), Красной Звезды (31.07.1948); медалями, в том числе "За отвагу" (31.07.1942) и "За боевые заслуги" (15.11.1950).