Родился 30 сентября 1922 года в городе Курске. В 1940 году окончил 10 классов школы и Курский аэроклуб. С 13 июня 1940 года в рядах Красной Армии (приписал себе один год, так как ещё не исполнилось 18 лет). В 1941 году окончил Чугуевскую военную авиационную школу лётчиков. Служил в строевых частях ВВС Приволжского военного округа.

С июня 1941 года сержант В. И. Александрюк на фронтах Великой Отечественной войны в должности лётчика 13-й ОИАЭ ПВО (город Сызрань). С июня 1942 года - лётчик 171-го ИАП (Брянский фронт), летал на МиГ-3. С октября 1942 года - лётчик и командир звена 19-го ИАП (19 августа 1944 года преобразован в 176-й Гвардейский ИАП), летал на Ла-5 и Ла-7.

К маю 1945 года командир звена 176-го Гвардейского истребительного авиационного полка (16-я Воздушная армия, 1-й Белорусский фронт) Ггвардии старший лейтенант В. И. Александрюк совершил около 300 боевых вылетов, провёл более 70 воздушных боёв, в которых сбил лично 23 и в составе группы 4 самолёта противника. Указом Президиума Верховного Совета СССР от 29 июня 1945 года удостоен звания Героя Советского Союза с вручением ордена Ленина и медали "Золотая Звезда" (№ 7696).

После войны продолжал службу в 176-м Гвардейском ИАП (ВВС Московского военного округа). С 1949 года служил в 303-м ИАП (Дальний Восток), командовал эскадрильей. В 1950 году прибыл в Китай для участия в боевых действиях в Северной Корее против авиации США, но заболел и в боевых вылетах не участвовал. С 1951 года служил заместителем командира эскадрильи в Прикарпатском военном округе. С 17 июнл 1953 года Гвардии капитан В. И. Александрюк - в запасе. Жил в городе Курске, работал начальником автовокзала. Умер 11 сентября 1991 года, похоронен на Никитском кладбище. В Курске на доме, в котором жил Герой, установлена мемориальная доска.

Награждён орденами: Ленина (29.06.1945), Красного Знамени (20.04.1943, 25.07.1944, 29.03.1945), Отечественной войны 1-й степени (11.03.1985), Красной Звезды (31.07.1948); медалями: "За отвагу" (31.07.1942), "За боевые заслуги" (15.11.1950), "За освобождение Варшавы", "За взятие Берлина", "За победу над Германией в Великой Отечественной войне 1941-1945 гг." (09.05.1945).